顶空毛细柱气相色谱法测定生活饮用水中三氯甲烷、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷、三溴甲烷（三卤甲烷）作业指导书（SOP)

■参考标准

GB/T 5750.8-2023 生活饮用水标准检验方法 第8部分：有机物指标 4.3 顶空毛细柱气相色谱法

■方法概述

***检测浓度

本方法的***检测质量浓度分别为：三氯甲烷，0.032 μg/L；二氯一溴甲烷，0.015 μg/L；一氯二溴甲烷，0.016 μg/L；三溴甲烷0.041 μg/L。

使用范围

本方法仅用于生活饮用水的测定。

方法原理

待测水样置于密封的顶空瓶中,在一定温度下,水中的三氯甲烷、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷、三溴甲烷等三卤甲烷在气液两相中达到动态平衡。此时,三卤甲烷在气相中的浓度与它在液相中的浓度成正比。取液上气体样品用带有电子捕获检测器的气相色谱仪进行分析,以保留时间定性,外标法定量。通过测定气相中三卤甲烷的被度，计算水样中三卤甲烷的浓度。

■仪器设备

1.气相色谱仪:配有电子捕获检测器(ECD)，GC-2014C，GC-2010 Pro，GC-2030均可。

2.顶空进样系统:HS-10或HS-20自动顶空进样器。

3.色谱柱，SH-5,30 m×0.25 mm×0.25 μm。

4.顶空瓶：圆底钳口，20 mL。

5.分析天平：Suimadzu AP225WD。

6.移液枪：1000 μL，200 μL，20 μL。

7.容量瓶：10 mL、100 mL。

■标准品、试剂、耗材

1.氮气：ψ（N2）≥99.999%。

2.氯化钠（NaCl）：优级纯，550℃烘烤2h。

3.甲醇（CH₃OH）：色谱纯。

4.甲醇中4种三卤甲烷（三氯甲烷、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷、三溴甲烷混标），浓度均为1000 μg/mL。

5.高纯水：水中干扰物浓度应低于方法中待测物的检出限。可用二次蒸馏水（或购买市售纯净水）煮沸15min，然后用氮气吹脱15min，现用现制。

■操作步骤

1.水样的处理

顶空瓶中加人 3.7g氯化钠,准确移入10mL水样,立即密封顶空瓶,轻轻摇匀。密封的顶空瓶直接放人自动顶空进样系统中,在70℃下平衡15min后测定。

2.校准曲线制作

顶空瓶中加人 3.7g氯化钠,以超纯水为溶剂，分别配制不同浓度的三卤甲烷标准溶液，取10mL加入顶空瓶中，拧紧瓶盖，摇匀后放人自动顶空进样系统中,在70℃下平衡15min后测定。

3.仪器条件

顶空进样器参数

恒温炉温度：80℃

样品流路温度：110℃

传输线温度：120℃

样品恒温时间：15 min

导入时间：0.5 min

加压气压：100 kPa

样品加压时间：1 min

气相色谱仪参数

色谱柱：SH-5,30 m×0.25 mm×0.25 μm

柱温程序：40 ℃（6 min）_8 ℃/min_80 ℃_25 ℃/min_250 ℃（7 min）

进样方式：分流进样，分流比5:1

进样口温度：250 ℃

恒线速度控制：33 cm/s

ECD检测器温度：300 ℃

4.测定

按照“3仪器条件”进行分析，若样品中目标物浓度超过校准曲线范围，则样品需要稀释后重新测定。

5.计算和报告

根据标准色谱图各组分的保留时间,确定样品中组分的数目和名称，根据各组分色谱图的峰高或峰面积使用校准曲线计算各组分相应的质量浓度，含量的表示方法为以微克每升(μg/L)表示。